脉冲光烧结(闪灯烧结)是一种新型烧结技术,它是采用宽光谱、高能量的脉冲光对纳米材料墨水进行固化烧结,其作用机理及过程更加复杂。脉冲光烧结装置如图1(a)所示[31],主要由触发控制器、充电电容及灯源组成。灯源一般采用大功率的氙气灯管。在进行材料烧结时,由控制器控制电容的充电电压和放电时间,激发氙灯发出脉冲高能强光。 1964年,Lou Panico 和他的兄弟一起建立了XENON公司,制造和销售应用于工业、科学、食品加工和医疗等方面的脉冲光技术。如今,XENON公司已经是这个行业的领导者。 脉冲光烧结只需毫秒的时间就能实现对纳米材料墨水的烧结,并且通过增加灯管数可以扩展其烧结面积,因此利用脉冲光烧结技术可以形成快速、大面积的烧结系统。2012年,XENON将闪灯烧结装置集成在卷对卷印刷设备中,实现了对银纳米颗粒墨水的卷对卷在线烧结。 2011年,Hahn研究小组的Kang等[32]研究了在室温条件下脉冲光烧结银纳米颗粒墨水,通过调节不同的光功率及脉冲个数,得到了完全烧结的银电极,并获得了50 nΩ•m左右的电阻率和良好的结合力。Lee等[33]利用闪灯进行银纳米颗粒墨水烧结时,发现在不同光功率和脉宽条件下,多脉冲烧结出现了电极的“起皮”脱落现象,如图2(a)所示。进一步研究发现,其原因主要是在脉冲光烧结过程中,表面的银纳米颗粒墨水先行烧结,然后下层的银纳米颗粒再受热烧结,但是下层纳米颗粒烧结时溶剂挥发使两层之间出现空洞,并撑破表面层使电极出现“起皮”脱落,其过程如图2(b)所示。但是,通过优化闪灯烧结的条件,可以消除这种分层脱落现象,并获得形貌良好的烧结效果. 在印刷电子技术中,常用金、银纳米颗粒墨水作为导电材料,但金、银是贵金属材料,其价格成本较高,不适合用于大规模生产。而铜是理想的导电电极材料,储量丰富价格低廉,但是铜的最大缺点是容易氧化,形成不导电的氧化铜。这使得在墨水制备和烧结时需要进行严格控制,防止其 氧化,并导致了铜墨水价格高居不下,限制了其实际应用。近几年,对铜墨水的研究越来越引起重视,特别是在大气环境下采用闪灯烧结技术能实现对铜纳米颗粒墨水[31]和铜离子墨水[35]的烧结。2011年,Ryu等[36]及Han等[37] 发表了闪灯烧结带表面氧化层的铜纳米颗粒墨水的研究,他们采用表面氧化的铜纳米颗粒来进行墨水的制备,在分散时用PVP等还原剂包裹铜纳米颗粒,在闪灯烧结过程中氧化铜层发生氧化还原反应,使氧化铜层还原成铜,其烧结过程如图3所示,并最终获得了纯铜的导电电极电路(图4)。这给低成本铜墨水的实际应用开辟了新的思路和方法,具有十分重要的意义。 图3 闪灯烧结反应示意图 (a)PVP包裹的铜纳米颗粒; (b)闪灯烧结过程; (c)氧化铜烧结还原为纯铜[36]Schematic of reactive sintering using IPL (a)PVP coated copper nanoparticles, (b)IPL irradiation using the xenon flash lamp, (c)reactive sintering of copper nanoparticles by IPL[36] 图4 闪灯烧结聚酰亚胺薄膜上铜墨水 (a)未烧结的图形; (b)闪灯烧结后的图形[36]Reactive sintering of inkjetted copper nanoparticle pattern on a polyimide film using IPL (a)unsintered pattern,(b)pattern sintered using IPL[36]